导语:文章以标准定义为准,以应用实际运行结果为依据,对“甲醇有剧毒”以讹传讹的知识盲点,予以说明。希望能停止误解、误导和误传,依照国家标准,还甲醇一个实事求是的毒性定义,还社会对甲醇毒性科学的认知和认识,还甲醇燃料从业者们一个有据可循有据可依的工作环境。
党中央国务院提出实现“双碳”发展目标后,推动我国甲醇汽车进入健康发展期,同时扩大了甲醇燃料在动力燃烧和热力燃烧领域里的推广应用。目前,我国甲醇燃料已在交通运输装备、甲醇燃料电池、移动电站、工业锅(窑)炉、农业工程、果蔬大棚、烟草烘干、食品烘焙、冬季取暖、炊事餐饮等行业广泛应用。但长期以来“甲醇剧毒论”的不断提及和无依据的误导误传,成了发展甲醇经济产业一道隐形的“障碍墙”。希望对抱有“甲醇剧毒论”者们,能由此有所改变您的认识和认知。
从未放弃对甲醇毒性的科学研究 早有结论
回溯我国开展甲醇燃料应用的历程,均对甲醇燃料的腐蚀性和毒性开展了相应的基础和应用研究工作。“六五”期间,北京医科大学与北京市化工局职防所联合进行了“甲醇/汽油的联合毒性研究”攻关项目,对健康大鼠做了急性与慢性两大类实验,最后得出结论:以LD50和EC50(半数侧卧量)为指标,证明甲醇、汽油之间无增量作用。在国家“M100甲醇汽车”“七五”攻关项目中,北京医科大学承担了甲醇对人体健康影响的研究。该研究在北京地区组织了与M100甲醇燃料应用有接触人员和与甲醇燃料无接触的人员,各为30人的对照组,进行连续三年追踪健康检查和动态观察。检查结果表明,两组人员并无明显差别。说明工作环境甲醇浓度低,吸入量少,对人体无明显影响。在被检查的人员中,有部分人与甲醇燃料接触时间长达十几年,皆未发现对健康有影响。上述两个研究课题的综合结论是:只要遵守操作规程,没有发现人体健康有异常。
在2009年工信部正式组织开展甲醇汽车试点工作中,就明确了适应性、可靠性、经济性、安全性、环保性为试点考核评价目标,其中的安全性和环保性两个考核评价目标,就是针对甲醇燃料的毒性提出的。在五年试点工作中,甲醇燃料对人体健康影响的研究工作,由国家卫生健康委员会中国疾病预防控制中心负责,研究得出的结论与上世纪80年代北京医科大学的研究结论一致。
在2018年甲醇汽车试点工作验收总结期间,针对即将开展的甲醇汽车和甲醇燃料推广应用,当时的工信部甲醇汽车试点工作专家组邀请上海焦化集团科技委秘书长谢振华先生,分别撰写“甲醇毒性问题不应成为甲醇汽车推广障碍”和“相比汽柴油 甲醇燃料对环境更友好”专题文章, 发表在2018年7月24日和9月18日中国汽车报上。两篇文章从不同角度回应“甲醇剧毒论”的质疑。在此,笔者推荐上述两篇文章,希望持有“甲醇剧毒论”者能屈驾阅读,丰富知识。
国家标准GBZ 230-2010《职业性接触毒物危害程度分级》,对甲醇毒性有明确定义和评定。标准对职业性经常长时间连续接触同一有毒物质可能造成的毒性危害做出了分级评价,标准规定了毒物危害指数(THI),依据THI各种毒物的危害程度分为:极度危害、高度危害、中度危害、轻度危害四个分级:轻度危害(Ⅳ级)THI<35;中度危害(Ⅲ级)THI≧35<50;高度危害(Ⅱ级)THI≧50<65;极度危害(Ⅰ级)THI≧65。将甲醇、汽油的相关数据输入THI公式计算得出:甲醇THI=20,汽油THI=28。虽然二者在职业性接触毒物危害程度分级中都归于轻度危害等级,但是以危害指数综合评价二者毒性表现的结果,甲醇的毒性低于汽油。
国际能源领域对甲醇燃料毒性如是说
1999年,全球甲醇行业协会(MI)提出的《甲醇在环境中的传递与消失评价》研究报告中,就甲醇对人类健康和环境的潜在影响,给出了如下结论:
A.相对汽油而言甲醇是比较安全的,且对环境更为有益,汽油排放造成的危害比甲醇排放更为严重,而且在环境中持续的时间更长。
B.甲醇既不是诱变性的,也不是致癌性的。证据表明:只有大剂量甲醇存在时才能对人类和动物产生毒害。通常人们认为甲醇比汽油毒性更大,实际甲醇蒸汽压的临界值(TLV)只比汽油稍低一点。美国能源部认为,所有的汽油对健康危害都比纯甲醇要大。
C.当甲醇泄入土壤、地下水和地表水中就会很快受到嗜氧菌和厌氧菌作用进行生物降解,因此,甲醇不可能持续存留。甲醇对人类和本地微生物的毒性要比常用的汽油低。因此,甲醇与常用的汽油相比应该是环境更友好的燃料。
2018年,国际海事组织货物和集装箱运输小组委员会工作组,对法国及意大利提交的甲醇蒸汽毒性研究回应如下:甲醇毒性暴露对船舶运营商的风险较小,调查结果表明,在海洋船舶环境中,操作员吸入的甲醇蒸汽量不会引起任何担忧,无需对甲醇提出新的运输要求。甲醇蒸汽的风险状况和对船舶运营商构成的潜在威胁可以忽略不计。该答复意见还指出:甲醇比汽油具有消防安全优势;点火难,燃烧慢,释放的热量低。
根据美国环境保护署(U.S.Environmental Protection Agency)的数据,甲醇与汽油相比具有许多消防安全优势,这是因为甲醇具有多种物理和化学特性,包括:1、较低的挥发性,因为甲醇不像汽油那样容易蒸发或形成蒸汽(在相同条件下,暴露的汽油将比暴露的甲醇释放出2-4倍的蒸汽;2、更高的可燃性要求,因为甲醇蒸汽在空气中的浓度必须是汽油蒸汽的4倍,才能点火;3、较低的蒸汽密度,因为汽油蒸汽的密度是空气的2-5倍,而甲醇蒸汽的密度仅略高于空气,且扩散速度更快,达到不可燃浓度;4、热量释放率较低,因为甲醇燃烧速度比汽油快25%,甲醇燃烧释放热量的速度仅为汽油燃烧速度的八分之一。
2020年1月,全球可再生能源署(IRENA)与全球甲醇行业协会(MI)合作的《Innovation Outlook-Renewable Methanol》(创新前景-可再生甲醇)研究报告向全球发布。该研究报告对甲醇在自然界中的降解,给出了如下描述:少量浓度的甲醇自然存在于人体内、食物、饮料、水果、蔬菜、啤酒、葡萄酒等中。甲醇是水溶性的,易于生物降解。甲醇在水中完全溶解,当释放到水中时,它会迅速分散到低浓度,使自然发生的微生物在相对较短的时间内降解。
2020年11月4日至11日,国际海事组织(IMO)海上安全委员会(MSC)第102次会议(MSC 102),正式批准了通函MSC.1/Circ.1622《甲醇/乙醇燃料船舶安全导则》,为此类船舶的设计、建造、检验和监管提供了国际通用的安全标准。国际海事组织(IMO)海上安全委员会(MSC)对船舶燃料的毒性和环境污染有更高的关注度和要求。
2020年11月5日,全球最先进的造船厂之一,德国豪华游轮制造商Meyer Werft的Daniel Sahnen先生,在瑞典隆德隆大学甲醇日的活动中,发表了题为“甲醇作为船用燃料的关键方面”研究报告,报告系统地介绍了甲醇作为船用燃料应用的实验数据,甲醇燃料与其它燃料毒性的对比,提出了安全操作规则要求,以此证明甲醇作为豪华游轮(人群聚集、空间密集、环境密闭)动力燃料的环保及安全特性。
2021年8月,A.P. 穆勒-马士基宣布与韩国现代重工 (Hyundai Heavy Industries)签署协议,订造8艘大型“碳中和”甲醇集装箱船,该批船舶每艘运力约为16,000标箱(20英尺集装箱) ,其中第一艘将于2024 年第一季度投入远洋航线运营。该协议还包括在 2025 年增订4 艘船舶的选择权。这一系列甲醇集装箱船将替换马士基现有船队中船龄较长的船舶,预计每年可减少约 100 万吨二氧化碳排放。作为行业首创,这批船舶将为马士基的客户提供真正的大规模“碳中和”远洋运输解决方案。
甲醇燃料同汽、柴油一样 都有毒 都不能喝
甲醇有毒,源于甲醇中的甲醛。汽油有毒,源于汽油中的苯。二者毒性对人体健康都有害处,只是由于使用环境、使用场景和使用时间长短不同。今天的人类,在生活中广泛与汽、柴油密切接触,已经有了毫无惧怕的心态。如果我们用“零容忍度”来衡量,当人类能够接受汽、柴油时,甲醇又何来“剧毒”说?今天,我们再来讨论国家标准已经给出明确答案的话题,是否还有意义?是否还要再以讹传讹?敢问传播“甲醇剧毒论”者,您是抵触甲醇作为燃料?还是真对甲醇燃料无知。
社会以讹传讹的“甲醇剧毒论”,其源头可以追溯到上个世纪末,不法分子用工业甲醇勾兑假酒贩卖,导致饮用者致盲致亡,这本属于违法违规行为,但由于造成的后果特别恶劣,伤民伤人事件引发社会厌恶的同时,也导致了“甲醇剧毒论”在人们潜意识的形成,久而久之就演变成了一种以讹传讹,违背科学的误导,变成阻碍甲醇燃料发展的伪学说,由此变成推广可再生能源甲醇燃料,发展甲醇经济的人为意识障碍。
甲醇本是化工产品,人们从能源安全,从可再生能源发展的角度,将甲醇作为燃料来用,甲醇有此功能,可以担此重任。当人们结束户外运动或休闲之际,在一杯龙井,一瓶泉矿泉水和一瓶甲醇面前,估计不会有人取甲醇解渴吧?“甲醇是燃料不是饮料”,除非作死去喝。同理,摆在灶台上一瓶鲁花食用油、一桶车用润滑油,估计没有人会用车用润滑油烹饪鱼香肉丝,除非(此处省略若干字)。此例说明一个基本道理,作死喝甲醇的人,请不要责备甲醇燃料生产者。用车用润滑油烹饪鱼香肉丝者,请不要状告车用润滑油生产企业。本身就无知,何纠他人责。
今天的每个人,不管学术地位有多高,终有更多领域的知识所不知,想知道就去学习,不要道听途说。仅以此文送给传递“甲醇剧毒论”者。顺便奉送笔者在中国汽车报专家讲坛 2021-06-07日署名拙笔文章,甲醇汽车和甲醇燃料推广应用的几点新思考,恭请批评指正。
其实,中国已经站在甲醇能源制备和甲醇燃料应用的世界前沿,别让个别人的无知,拖累了我国可再生能源发展的前程,别让愚蠢和无知的决定,毁了我国可再生能源发展的未来。在百年未有之大变革中,坚持开展降低石油(包括天然气)对外依存度的工作,保障能源安全,让能源实现自主可控,就如同国防安全一样重要。当今世界局部地区的剧烈动荡和不稳定,导致能源供需的危机,已经给了我们必须选择应对措施的警示。
作者:魏安力。
2022年5月4日
随文附送:甲醇制取蛋白技术介绍,期待能给提出“甲醇剧毒论”者们耳目一新的感知和科学普及。
甲醇蛋白与衍生的生物蛋白再生纤维素纤维
甲醇蛋白又称微生物蛋白,是将甲醇作为营养源,在微生物发酵过程中形成的单细胞菌体中提取的单细胞蛋白,与传统饲料所用的蛋白如大豆、鱼粉等相比,具有极高营养价值,粗蛋白含量最高可达80%,且含有丰富的氨基酸、维生素、生物酶等。作为添加剂适量加入饲料后,可大幅度提高喂养效果,改善猪、羊、鸡等动物的肉质口感。甲醇蛋白可以弥补传统饲料的不足,降低成本,促进畜牧业发展。
早在1984年,国务院办公厅转发国家经委《1984-2000年全国饲料工业发展纲要(试行草案)》的通知中(国办发[1984]111号),就提出要求,把甲醇蛋白列为饲料工业发展的重要产品之一,并要求化工部门抓好建设。
近年来我国甲醇工业发展十分迅猛,大量的甲醇急需下游产品的消化,在甲醇蛋白生产中,原料甲醇的成本占总成本的50%以上,加之近几年蛋白质饲料日益短缺。今天的甲醇经济产业,无论从甲醇下游产品开发应用,还是满足饲料工业的需求,甲醇蛋白都是一种十分重要且极具市场潜力和发展前景的产品。
因口服甲醇具有毒性的影响隐患,以甲醇为营养源所生产的甲醇蛋白在推广过程中受到很大质疑,全世界各国研究机构纷纷开展试验验证,反复研究其安全性。英国ICI公司历经8年的时间,消耗500吨甲醇蛋白喂养鼠类、家畜类动物约30万只,最终通过试验验证分析,得出甲醇蛋白是一种安全无毒的动物饲料添加剂的结论。德国赫斯特-伍德公司生产的甲醇蛋白要用于人类食用。美国菲利普石油公司也曾宣布能生产可供人类食用的甲醇蛋白。以美国农业部为首的世界各国研究机构进行反复试验后认定,甲醇蛋白是无毒的。
我国原中国科学院山西生物所和太原化肥厂早在1992年通过对大、小鼠急性毒性试验,相关数据发表于饲料工业杂志(饲料工业.1992,(11)37-40),研究结果表明,甲醇蛋白为无毒性产品,所测蛋白苯含量,低于粮食中的含量,甲醇蛋白是一种安全饲料添加剂,喂养蛋鸡应用试验表明,可代替鱼粉使用,产蛋率明显提高。生产甲醇蛋白勿需依赖耕地的传统生产模式,每生产 1 万吨甲醇蛋白至少可节约 3.5 万亩耕地,若甲醇蛋白生产规模为 10 万吨/年,可节约 35 万亩耕地,对人多地少的国情,意义重大。
甲醇蛋白还可以生产生物蛋白再生纤维素,形成了一条煤炭—甲醇—甲醇蛋白—生物蛋白—再生纤维素纤维的产业链。生物蛋白再生纤维素纤维具有天然蛋白纤维的特性,生物蛋白再生纤维素纤维面料柔软滑爽、透气爽身、悬垂飘逸,耐酸耐碱,耐霉菌性能与羊毛、蚕丝相似,耐虫蛀性能优于羊毛、蚕丝,吸湿性与棉纺织品相当,导湿透气性远优于棉。甲醇生物蛋白再生纤维素纤维,长丝可以替代蚕丝,短丝可以替代羊绒,且生产不受气候条件影响,原料丰富,成本较低,能够满足人民群众对高档服装日益增长的需求。甲醇生物蛋白再生纤维素纤维的生产过程残渣,还可以当作生物菌肥,可提高农作物产量20-30%,减少化肥用量50%。利用该技术生产的微生物菌肥产品,与其他产品相比,肥效相当,但成本可减少30-40%。
如果我们用“液态阳光能源”合成制取的甲醇来获取甲醇生物蛋白,社会效益和经济效益您知道,实现“碳中和”的贡献率您也明白。
来源:今日头条